Сиккативы
Так как сиккативы являются неотъемлемой частью лакокрасочных материалов, их можно было бы не рассматривать как добавки. Но для удобства они включены в этот раздел.
Реакции окисления и полимеризации при высыхании красок идут и без катализатора, но в присутствии определенных органических соединений металлов они сильно ускоряются. Каталитическая активность зависит от способности катиона металла легко окисляться из стабильного состояния с низшей валентностью в менее устойчивое состояние с высшей валентностью. Поэтому все сиккативы многовалентны. На практике используют смесь металлических сиккативов. Хотя в качестве сиккативов в способных к автоокислению водных красках можно с определенной эффективностью использовать неорганические соли, например нитрат кобальта, до сих пор подавляющее их число представляет собой металлические производные органических кислот («мыла»), которые эмульгируются в водных системах.
В частности, раньше для получения так называемых линолеатов и резинатов свинца проводили взаимодействие оксида свинца с жирными кислотами льняного масла или с канифолью. Они были достаточно эффективны, но не стабильны при хранении и с непостоянным содержанием металла. Наибольшей популярностью пользуются устойчивые металлические сиккативы с постоянным составом, обычно получаемые на основе октановой кислоты, из изомеров которой наиболее доступна 2-этилгекса-новая кислота. Кислотный радикал обеспечивает растворимость, а катион металла является наиболее важной частью сиккатива. Из исследованных свыше 40 переходных металлов примерно около десяти оказались достаточно активными.
Кобальт до сих пор наиболее эффективен в сиккативах. Использование одного этого сиккатива приводит к эффективному высыханию с поверхности, оставляя текучим подпленочный слой, что вызывает сморщивание толстых пленок. Самостоятельно его применяют редко, например в алюминийсодержащих красках холодной сушки (когда наносят очень тонкие пленки и когда свинец привел бы к потускнению алюминия) и в некоторых красках горячей сушки.
Свинец — традиционно наиболее широко используемый металл с тех пор, как было замечено, что свинцовые пигменты способствуют высыханию. Сиккатив объемного действия. По-прежнему используется в сочетании с другими металлами, если только требования по токсичности и возможность образования пятен сульфидов на покрытии не исключают его применение.
Марганец — второй металл не из группы кобальта очень активный в сиккативах. Ускоряет высыхание с поверхности и в объеме Его недостаток обусловлен цветом, так как светло коричневый двухвалентный марганец переходит преимущественно в темно-коричневый трехвалентный марганец. Кроме того, если для большинства других сиккативов введение их избыточного количества не приносит никакой пользы, то в случае марганцевых скорость высыхания заметно уменьшается при отклонении содержания сиккатива от оптимального.
Железосодержащие сиккативы являются устаревшими и имеют плохой цвет. Их применяли в дешевых эмалях темного цвета горячей сушки. Практически не используют в красках естественной сушки.