Получение полиэфиров
Для получения полиэфиров используется та же технология, что и для синтеза алкидов с небольшой корректировкой, учитывающей используемое сырье. Разнообразные составы можно приготовить из исходных твердых компонентов, которые необходимо вначале тщательно расплавить. При использовании изофта-левой кислоты могут возникнуть затруднения в получении прозрачного продукта даже при полном завершении реакции. Они еще более усугубляются, если присутствует менее растворимая и менее реакционноспособная терефталевая кислота. Поскольку ряд гли-колей, используемых для получения полиэфиров (например, этиленгликоль, неопентилгликоль), легко теряются с реакционной водой, при производстве полиэфиров с воспроизводимыми свойствами требуются реакторы с ректификационными колоннами [20, 21]. Была предложена технология с использованием давления, позволяющего повысить температуру синтеза и следовательно скорость реакции без существенной потери гликоля, особенно при наличии в рецептуре этиленгликоля и пропиленгликоля. При необходимости получения высокомолекулярных полиэфиров полезно на заключительной стадии реакции использовать вакуум для удаления остаточной реакционной воды и увеличения молекулярной массы. Этот метод используется при производстве во-локнообразующих полиэфиров [22]. При синтезе высокомолекулярных полиэфиров очень важно принять меры, предотвращающие потерю гликоля, так как даже небольшие его потери приводят к нарушению исходной рецептуры и ограничению молекулярной массы.
Для увеличения скорости реакции часто используют катализаторы. Их надо выбирать с учетом того, что катализаторы могут ухудшать цвет полиэфира. Было показано, что весьма практичны оловосодержащие катализаторы.Для улучшения свойств полиэфиров, особенно долговечности, используют модификацию силиконами. Возможна модификация как органорастворимых [24], так и водоразбавляемых [25] полиэфиров. В первом случае при использовании для защиты рулонного металла это стало общепринятой практикой. В органорастворимых композициях модификацию силиконами проводят на второй стадии после получения полиэфира, используя от 20% до 50% силикона. В случае водоразбавляемых смол с высоким кислотным числом модификацию силиконами можно осуществлять после по-лиэтерификации до стадии обработки тримеллитовый ангидридом. Обычно используют силиконовые смолы с метоксильными группами; в процессе модификации выделяется метанол, по количеству которого при определенных условиях можно контролировать реакцию. Степень завершенности реакции, если судить по количеству замещенных метоксигрупп, составляет от 70% до 80%.