Жирные уралкиды
Жирные уралкиды используют в составах для декоративных покрытий для придания повышенной прочности и скорости высыхания. Хотя возможна полная замена двухосновной кислоты (с получением уретанового масла), но обычно такие алкиды получают с уменьшенным содержанием двухосновной кислоты, проводя синтез до низкого значения кислотного числа, но высокого содержания остаточных гидроксильных групп, с последующей обработкой разбавленной смолы диизо-цианатом. Изоцианатные группы взаимодействуют с гидроксиль-ными с образованием уретановых связей, но, в отличие от кислот, участвующих в образовании сложноэфирных связей, реакция протекает экзотермически при более низких температурах и без выделения побочного продукта. Важно, чтобы все изоцианатные группы полностью прореагировали, учитывая высокую токсичность свободных изоцианатов. Контроль в процессе синтеза можно осуществлять титрованием амином с окончательной проверкой с помощью ИК-спектроскопии Небольшие остаточные количества изоцианата можно удалить путем добавления низкомолекулярного спирта. Для приготовления уралкидов необходимо выбрать такой катализатор алкоголиза при получении моногли-церида, который не способствовал бы нежелательным побочным реакциям изоцианата, например образованию аллофаната. Такими катализаторами являются оксид кальция или растворимое кальциевое мыло
Другим видом модификации жирных алкидов является модификация полиамидными смолами, используемая для придания тиксотропности готовым растворам смол. Для этих целей обычно используют полиамидные смолы, получаемые из димеров жирных кислот и диаминов. Физические свойства таких алкидов можно очень тонко регулировать, а такие характеристики, как прочность геля, скорость восстановления геля, способность к нестеканию полученных красок сильно зависят как от состава, так и от технологии получения алкида, а также от количества и типа полиамида и степени завершенности реакции [18]. При приготовлении алкидов этого типа или составлении содержащих их рецептур необходимо избегать применения или попадания в композицию полярных, например, спиртовых разбавителей. Последние разрушают реологическую структуру, в которую водородные связи почти наверняка вносят значительный вклад. Обычно вводят около 50% полиамида, а в процессе синтеза останавливают реакцию на ее последней стадии в такой момент, чтобы достигнуть прозрачности и оптимальных свойств геля.
Модификация силиконами жирных алкидов придает весьма высокую способность сохранения блеска при их использовании в ремонтных составах (красках для текущего ремонта). Используются те же самые силиконовые смолы с гидроксильными или метоксильными функциональными группами, которые применяют для модификации полиэфиров. В общем степень улучшения свойств пропорциональна количеству этого дорогого модификатора. Поэтому следует тщательно взвесить соотношение стоимости с одной стороны, и достигаемое увеличение долговечности — с другой.
Для модификации алкидов можно использовать как реак-ционноспособные, так и нереакционноспособные маслораствори-мые фенолоформальдегидные смолы. Они повышают твердость пленки и улучшают водо- и химстойкость, но вызывают пожелтение. Подобные модифицированные алкиды полезно использовать в грунтовках вместо эпоксидных смол, как более дешевые, но менее химически стойкие.